Gostaria de perguntar aos mais experientes: o que acontece se eu colocar um falante de maior impedância do que a especificação da saída do valvulado? (Exemplo: 10ohms numa saída para 8ohms). E o que acontece se fizer o contrário? (Exemplo: colocar 6ohms numa saída para 8ohms).

O transformador de saída no valvulado serve para fazer o casamento de impedância de saída da válvula com a impedância do alto-falante (ou caixa acústica). A impedância da válvula é alta e a do alto-falante geralmente é muitas vezes menor. Sem o casamento de impedância, a transferência de potência seria muito pequena para o alto-falante, de forma que a transferência máxima ocorre quando as duas impedâncias forem iguais.
Então o primeiro efeito do descasamento é a perda de potência.
Mas se for usar um alto-falante único, em que a curva de impedância varia muito com a frequência reproduzida, quase nunca vai haver o casamento perfeito (a impedância nominal do alto-falante é uma média). Existem picos de impedância em algumas frequências baixas e nas altas e uma faixa mais plana nos médios.

De forma que um pequeno desvio na impedância nominal vai apenas modificar um pouco a potência de saída, variando ainda de acordo com a frequência do sinal (e modifica assim o resultado tonal).
Um outro efeito, se fosse considerar uma carga resistiva (e não o alto-falante) é que a reta de carga seria modificada (a inclinação dela) o que faria o sinal ser amplificado de forma diferente (ele cruzaria as curvas características em pontos diferentes), isso também altera tanto a potência como o timbre do sinal de saída e pode forçar a válvula também (modifica o ponto quiescente e pode entrar numa região proibida de dissipação da placa).  Em tese, uma caixa acústica com resposta mais plana de frequências e divisores de frequência para correção da resposta também poderiam ter esse efeito.

Ã"tima explicação. Mas na prática, se eu colocar um falante de 4ohms nominais numa saída de 8ohms o que acontece a longo prazo? Acabo com a válvula? E colocar um de 16ohms, apenas perco potência?

Na prática, se você colocar um falante de 4 ohms nominais numa saída de 8 ohms, após um curtíssimo espaço de tempo (minutos) vai começar a sair fumaça do transformador de saída e tanto ele quanto as válvulas de saída vão queimar.

Já se fizer ao contrário, tipo colocar um falante de 8 ohms nominais numa saída de 4 ohms, vai haver uma mudança pra pior no timbre e a potência vai cair, notadamente nos graves.

Eu acredito (porque na prática eu nunca fiz essa experiência e apenas posso imaginar) que em geral vai acontecer como o Ramsay citou, vai danificar as válvulas e o transformador de saída. Mas o dano pode depender de alguns fatores. Por exemplo, do volume do sinal (se for usado com pouco volume ou alto volume), da classe do estágio de saída e do ponto de polarização (em classe A a válvula já fica dissipando muita potência e qualquer mudança na carga pode fazer isso aumentar, num classe B pode ser mais tolerante), se o projeto não utiliza as válvulas e o transformador de saída no limite (acho improvável num amplificador comercial), etc.
Pense assim: mesmo num amplificador transistorizado, há a especificação para impedância mínima a ser ligada na saída. Se ligar abaixo do mínimo, o amplificador queima (os transistores principalmente) porque a corrente de saída vai aumentar bastante. Então qualquer aparelho eletrônico ou elétrico que seja usado com carga menor inadequada, pode ser danificado (não só especificamente o valvulado).